发布时间: 2020-10-12 11:06:57
本产品是由我公司与国内知名科研院所共同研制开发的新一代焦油破乳剂
我们的产品是一种烃类有机物,是完全油性的,对焦油品质只会有好的影响,对后续化产品回收的影响也都是正面的。
基本原理
该化学品的作用是一种破乳剂和减粘剂剂。该化学品能够破坏氨水和焦油的乳化状态,加强分离效果,减少乳化作用,达到快速脱水的效果。同时会在焦油表面生成一层膜,增加焦油的流动性,使焦油的粘结性降低,更不容易附着在系统里。
产品效果
提高现有工艺下的焦油氨水质量
增加焦油产量2%以上
改进废水(COD)质量,满足环保要求
降低(中间槽与储存槽)焦油水分50%作用
净化煤气,有利于煤气的深加工
显著降低氨水热交换器,洗氨塔和蒸氨塔的沉积和相应的清洗频率
显著降低初冷器的焦油沉积,提高初冷器的热交换率,减少相应的清洗频率
降低集气管喷淋堵塞75%作用,减少相应的喷嘴清理频度和强度
降低集气管煤气出口温度约0.5-2°C。
项目 | 状态 | 颜色 | 密度 | PH值 | 闪点 |
指标 | 粘稠液体 | 琥珀色 | 0.98 | 6-7 | 65 |
用法及用量
该产品由兴科公司提供专用计量泵直接在循环水泵前加入系统中,根据生产工艺的不同,添加量为200ppm-300ppm左右,根据现场条件随时调整添加量
概述
除了焦炉煤气外,焦炉煤气喷淋冷凝所产生的氨水和焦油,是炼焦工艺中所产生的两个较重要的副产品。
焦油所产生的经济效益可以帮助焦化厂弥补煤气洗涤所带来的成本压力
循环氨水虽然不像焦油那样可以为客户带来可观的经济效益,但是如果不进行妥善处理,不仅会对焦化生产工艺带来影响,而且还会遇到环保排放方面的压力。
很多方面来看,焦油和石油都很相似,是一种日趋减少的资源。现代西方的炼焦工业越来越注重五回收的炼焦工艺,未来焦油市场必将出现供小于求的市场格局。所以,优化回收工艺,尽可能的回收炼焦工艺产生的焦油无论是在当前还是在未来都将为焦化厂带来可观的经济效益。
由于工艺问题及场地的因素,依靠增加设备的手段来改进焦油氨水质量受到限制,在国外企业应对此问题的方法是在生产工艺中添加化学药剂,提高焦油和氨水的分离程度,降低焦油粘度,这样既达到焦油脱水的目的又降低氨水中的焦油含量,防止循环氨水中所含焦油的含量,防止循环氨水中所含焦油在系统设备中的沉积。
技术方案发展历程
目前国际上已有一些化学方法可以提高焦油质量,其中主要包括以下两种,水基技术方案,油基技术方案。
水基技术方案
水基技术方案是将化学药剂加入焦油产品中,从而进入到储罐中,通过一段时间的停留,水基药剂将破坏这些乳液,使氨水从中分离出来并重新流回系统当中。
这种技术能够有效地达到降低焦油含水率的目的,但他对循环氨水质量的改善作用很小甚至没有作用。
油基技术方案
这种技术是在集气管和桥管喷淋回路中加入焦油减粘剂和破乳剂,通过这种方法,不仅能够提高焦油脱水率,而且对循环氨水的质量也有积极的影响。
公司焦油脱水剂同时也是一种优秀的减粘剂,它会在焦油的表面生成一层膜,增加焦油的流动性,使得焦油的粘结性大大降低。
另一个影响焦油脱水率和循环氨水质量的因素是喹啉不溶物的含量,这是因为喹啉不溶物与焦油和氨水形成稳定的乳状液。在通常条件下,喹啉不溶物对焦油和氨水的分离不会有重大影响,但考虑到焦油和氨水的质量问题,它却是一个不容忽视的因素。而这种化学解决方案则能够降低因喹啉不溶物造成的焦油氨水分离问题。目前采用这些化学技术来增强焦油氨水分离工艺的国家有:加拿大、美国、日本、巴西、智力和欧盟一些国家。尤其是在日本和南美,近年来很多国际性的大钢铁公司的焦化厂都在采用这些技术。
焦油和氨水质量管理的重要性
氨水和焦油是同时产生的,随后他们被同时处理,经过气液分离器之后他们被分开处理,但是因为煤气洗涤操作设计的原因,在很多工序里面他们是结合在一起的。这种有时分开有时结合在一起的特性对整个生产工艺造成了许多问题。
为了既满足环保排放要求又保证焦油氨水分离工艺、焦油回收工艺的要求,焦化厂必须关注氨水和焦油质量的管理。严格正确的氨水焦油质量管理可以在降低操作成本的同时使得经济效益增加。
氨水
即便是把氨水里面的焦油全部分离出来,氨水本身的性质依然会对生产工艺和操作成本带来直接的影响。我们认为清洁的氨水依然会造成生产系统的腐蚀和结垢。
氨水导致腐蚀产生的主要原因是因为在氨水中存在氨,H2S,CO2和其它污染物。
基本上杜绝腐蚀产生的措施很少。理论上来讲氨水中不应该有钙的存在。但是实际操作上氨水中往往会检测到少量钙的存在(<10ppm)。这种钙存在的原因主要来源于两个方面,一个是其它系统操作排进来的废水,另一个是因为环保的要求在焦炉煤气洗涤过程中必须要将各个阶段产生的废水进行处理。当钙离子的含量超过10ppm之后系统内部结垢的趋势将明显增强,相应的废水处理成本也将大大的提高。钙离子的升高还将降低系统的冷却效果,降低循环氨水质量,减少焦炉煤气副产品的收率,从而带来的操作成本的上升。所以,如果氨水系统中钙含量升高,首先必须查明钙离子的来源,然后尽可能的消除或减少因钙离子的存在而对系统和工艺带来的影响。
而另一个方面,虽然清洁的氨水不应该含有焦油,现实的操作中却往往有焦油的存在。在较低的焦油含量(<25ppm)情况下,氨水中的焦油对工艺和操作成本造成的影响不会很大。如果焦油物质控制在小于100ppm的情况下,对生产工艺带来的负面影响还可以接受。但是在大多数氨水焦油操作实践中,焦油的含量却远远高于这个数值,有点会在200-300ppm,高度甚至达到2000-3000ppm。在这样高的焦油含量下,焦油和系统中的悬浮物结合起来造成的沉积会对煤气清洁操作的各工序带来影响。不仅直接降低了系统的冷却效率,大大增加了系统的操作维护成本,并且还会降低焦炉煤气副产品的收率,加剧系统管道的腐蚀和沉积现象,同时也会带来环境保护的隐患。
焦油
焦油是炼焦过程中一个很有价值的副产品。所以,在回收过程中所产生的焦油的质量会对焦化厂的效益有着很大的影响。
焦油的质量主要由以下几个方面来判断:
1水分
2灰分
3甲苯不溶物或喹啉不溶物
水分的问题主要产生在焦油处理过程或者是炼焦操作的过程,当然也可能是两者的共同作用的结果。
甲苯不溶物/喹啉不溶物和灰分的问题主要发生在炼焦操作过程中,也可能由于一些设备操作不当所产生。
通常来讲,焦油氨水系统都设计有适当的操作程序和处理设备,如果再加上炼焦过程和煤气清洁工艺的正确操作,焦油和氨水的质量应该能够足以降低操作成本和尽可能的回收副产品。但是在现实的操作中,焦油和氨水的质量总是会有一些波动,和焦化厂的期望目标有一些差距。消除或减少这些波动是加强焦油氨水质量管理的关键因素。
增加合适的设备可以达到生产高质量的焦油和氨水的目的,但是这种投资对于焦化厂来讲显然是不经济的。所以焦化厂只能在现有设备的基础上,对每一步工艺过程都按照标准严格进行操作,才能保证尽可能的改善较终产品质量。
像任何工艺处理一样,焦油氨水质量管理较重要的关键点应该放在工艺侧的较上游,只有这样,下游的工艺才能从这些工艺上的改进得到收益。每道工序的改进就会形成一个合力,而整个生产工艺将会从这种系统性的改进中受益,从而达到良性循环。
我们通常按照以下三个方面来解决问题,并且通常我们会根据它们的排列次序来考虑质量的手段:
设备
操作
化学品技术
虽然并不是所有的操作都会被上面所列举的三个因素影响,但是必须对问题按照上述顺序进行评估,因为只有这样才能得出对系统和工艺的正确评估,从而达到期望的效果。
总之,正确的焦油氨水质量的管理可以降低操作成本,提高经济效益,并且能够保证生产操作符合环保要求。
该化学品的作用是一种破乳剂和减粘结剂。
焦油和循环氨水在一种乳化状态进入氨水焦油分离大槽。如果没有其它能够稳定这种乳化状态的溶液导入大槽,氨水和焦油在大槽里面依据各自的物理特性,可以比较容易的分离开来,而且这种分离速度很快。但是大槽内依然有一个包含焦油、煤粉、焦炭粉末和氨水的乳化层,如果停留时间足够长,这些物质能够继续分离,但在实际的操作过程中因生产工序的要求不可能提供充足的停留时间,所以经常会有一些未完全分离的乳化液中的杂质和氨水一起离开焦油氨水大槽,进入氨水喷淋系统。与此同时,通往氨水焦油分离大槽的废液也会保持氨水焦油的乳化状态。
该化学品能够破坏乳化层中的平衡状态,加强分离效果,减少乳化层,尽可能的降低夹带进循环氨水的可能。在这些情况下,该化学品能够帮助减少这种乳化作用,并根据废液的不同,适当的调整化学品的药剂加药量。
该产品为焦油脱水剂同时也是一种优秀的减粘结剂,它会在焦油的表面生成一层膜,增加焦油的流动性,使得焦油的粘结性大大降低。
对生产工艺的优化和投资回报分析
通过兴科化学品增强工艺方案实施并配合现场工艺操作的改善我们可以达到以下目标:
可衡量的价值回报:
焦油水分会下降,喹啉不溶物也会相对减少;
焦油粘度下降;
氨水含油及悬浮物降低,品质更加清洁。
蒸氨塔及换热器
更不容易附着在换热器和蒸氨塔托盘上
显著减少换热器的清洗频率及蒸氨塔的排油频率
能减少清洗换热器和蒸氨塔的费用
初冷器
更加容易在焦油氨水大槽分离,焦油在初冷器壁上沉积的可能性大大降低
达到更好的喷洒效果,良好的初冷阻力
使初冷器煤气出口温度降低,并有效降低初冷器的热负荷
清洗频率延长,清洗成本降低。
焦炉喷嘴及集气总管
大大降低氨水喷嘴的堵塞,保持氨水喷淋量,稳定荒煤气的冷却温度
减少喷淋系统清洁和集气总管清洁工作量
压力翻板
更加灵活,加强焦炉压力控制,减少煤气泄漏。
焦油氨水分离大槽
焦油渣产量减少,相应增加焦油产量,减少焦油渣处理成本。
相应的能耗降低
焦油水分降低,会减少用来保持焦油储存温度的蒸汽用量
焦油水分的减少,会减少超级离心机等脱水设备的能源消耗
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络合铁脱硫成套技术
本公司络合铁脱硫成套技术是一种湿法液相氧化还原脱硫化氢过程,以具有自主知识产权的络合铁催化剂氧化硫化氢为硫磺,针对传统络合铁吸收剂存在硫容量低、吸收传质效率不高、空气过氧化造成辅助化学品消耗高等缺陷与不足,本公司络合铁吸收剂具有硫容量高、硫化氢转化为硫磺选择性高达99%、羰基硫COS的脱除率90%以上、辅助化学品消耗低等优点 本公司络合铁脱硫技术用于处理含H2S工艺气及废气,有效减少工业企业生产过程中的H2S和SO2的排放,满足相关环保标准,还具有如下特点及优点:净化气硫化氢低于10ppm 工艺流程简单,技术及装备稳定高效络合铁催化剂环境友好空气氧化再生循环使用无三废排放,无二次污染投资小,运行费用低副产高品质硫磺,熔硫后硫磺纯度99.8% 占地小,可撬装化 应用于: 含硫量0-30吨/天的气体处理,包括酸性气,变换气,原油伴生气,天然气,焦炉气,生物发酵气,粘胶化纤尾气,克劳斯硫磺回收装置尾气 我们提供工艺包、催化剂及配套化学品、开车、运行中的技术支持及关键设备推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁脱硫技术
随着国家对环保的要求越来越高,对大气中的排放物的要求也随之提高。目前,在石油天然气、焦炉煤气,石油化工,制药,纺织,垃圾处理,污水处理等许多行业的生产中,有大量的尾气(工业废气)排放到大气中。其中,大部分气体中含有H2S及有机硫化物(如甲硫醇、甲硫醚等),必须经过处理达标后,才能排放。本公司经过多年的研究,在H2S及有机硫化物处理上,针对不同工况条件,从技术、工艺上形成了一系列的处理方法,达到了国家规定的H2S及有机硫化物的排放标准。 该脱硫技术特点:脱硫剂硫容高、吸收反应速度快、选择性好、再生速度快、温度适应性强、稳定性好、腐蚀性小、循环使用,损耗量小、硫磺易于分离、无二次污染。 脱硫装置特点:投资成本低、运行成本低、安全性高、运输方便,占地少。 本公司的脱硫技术已广泛运用于多个脱硫工况中,如天然气的脱硫、焦炉煤气的脱硫、气田水闪蒸气脱硫、污水池除臭等,均达到了较好的脱硫效果。目前新型脱硫剂也正在研发中,假以时日,我公司的脱硫技术会适用于更多的脱硫工况,解决更多的脱硫难题。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁湿法氧化脱硫成套技术
络合铁湿法氧化脱硫成套技术,是在对络合铁湿法脱气相硫化氢技术深入分析基础上,针对国外络合铁脱硫技术的缺陷与不足,尤其是美国 Merichem 公司的 LOCAT 技术存在的问题(如吸收剂硫容量低、吸收反应器传质效率不高、空气过氧化、再生过程副反应高等),通过对吸收反应过程、硫磺沉降、再生氧化系统与催化剂物化性质高效嵌合技术和高性能催化剂等关键技术进行深入研究,成功突破了 LOCAT 技术缺陷,开发出的具有自主知识产权技术领先的络合铁湿法氧化脱硫成套技术。络合铁湿法氧化脱硫成套技术是一种以络合铁为催化剂的湿式氧化脱除硫化氢的方法,为清除硫化氢提供了一种恒温、低成本的运行方法。净化后的尾气焚烧后烟气二氧化硫含量降低到 50mg/Nm³以下,硫化氢的脱除率可达 99.99%以上,处理硫磺回收装置尾气可使硫磺回收率达到 99.90%以上(以上三项关键指标表现优于 LOCAT 脱硫技术),是一种工艺简单、工作硫容高且环保无毒的新型脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁脱硫工艺
络合铁法脱硫技术是一种以络合铁为催化剂的湿式氧化脱除硫化氢的方法,其特点是直接将气体中的H2S转变成元素S,吸收后气体中H2S的含量小于20ppm,是一种工艺简单、工作硫容高且环保无毒的新型脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端,硫磺回收率达到99.99%,净化后的尾气焚烧后烟气二氧化硫含量降低到20mg/Nm3,可满足不断提升的环保指标。络合铁脱硫工艺为脱除硫化氢提供了一种恒温、低成本的运行方法。其化学反应原理是利用空气中的氧气氧化气相中的硫化氢,使硫化氢被氧化为单质硫。其化学反应方程式如式(1):H2S + 1/2O2 → H2O + S (1)络合铁脱硫催化剂利用水溶液中络合铁离子的氧化还原性,使含硫化氢气体与含络合铁催化剂的水溶液(简称络合铁吸收剂,下同)进行气液相接触反应。该气液相接触反应首先通过水溶液的偏碱性,在气液接触时通过酸碱化学吸收将原料气中的硫化氢吸收进入水溶液;在水溶液中,利用高价络合铁离子的氧化性将硫化氢氧化成单质硫,络合铁离子被还原为低价络合亚铁离子。络合铁离子水溶液的吸收氧化反应方程式(2)~(5)如下:水溶液吸收H2S气体:H2S(g) + H2O(L)H2S(L) + H2O(L) (2)式中:(g)——气相,下同;(L)——液相,下同H2S电离:H2S(L)H+ (L)+ HS-(L) (3)高铁离子(Fe3+)氧化二价硫:HS-(L)+ 2Fe3+(L) → 2Fe2+(L) + H+(L) + S↓ (4)吸收氧化总反应方程式 (即方程式(2),(3),(4)叠加)H2S(g) + 2Fe3+(L) → 2H+(L) + S↓+ 2Fe2+(L) (5)水溶液中络合亚铁离子容易被氧气氧化,因此,将络合亚铁离子溶液直接与空气进行气液相接触反应,利用空气中的氧气将水溶液中的络合亚铁离子氧化为络合铁离子。络合亚铁离子水溶液的再生还原反应方程式(6)~(8)如下:络合亚铁离子水溶液吸收氧气:1/2O2 (g) + H2O(L) → 1/2O2 (L) + H2O(L) (6)络合亚铁离子(Fe2+)再生反应:1/2O2(L) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) (7)再生还原总反应方程式 (即方程式(6),(7)叠加)1/2O2(g) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) (8)在总反应中,络合铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中去,由于每一个单质硫的产生需要消耗两个铁原子,所以在反应过程中,至少提供两个铁原子。由此,铁离子是作为反应物。不过,在总反应中并不消耗铁离子,铁离子是作为硫化氢和氧气反应的催化剂。由于这种双重功能,铁离子络合物一般被定义为催化剂。在络合铁脱硫工艺中,循环水溶液的pH值是一个非常重要的可变操作因素,因为水溶液可吸收H2S气体的总量完全取决于水溶液的pH值(反应方程式(2)、(3))。pH值是衡量水溶液酸碱度的一种方式,pH值为7代表水溶液是中性的,就是说既不呈酸性也不呈碱性;pH值在1~7代表水溶液是酸性的;pH值7~14代表水溶液是碱性的。反应方程式(2)和(3)的双向箭头表明反应处于平衡稳定状态,如果增加H+离子的浓度,反应将向左边进行,H2S能被水溶液吸收的总量减少。如果增加OH-离子的浓度,溶液中的H+将被中和形成水(OH- + H+ → H2O),因此反应将向右边进行,H2S能被水溶液吸收的总量增加。反应方程式(1)表明反应没有H+离子和OH-离子的净产物生成,所以水溶液的pH值不会产生变化。但是,副反应会释放H+离子,使得水溶液的pH值降低,较终导致水溶液吸收H2S总量减少。其中的一个副反应如反应方程式(9)所示,反应产生的硫代硫酸根(S2O32-)对脱硫工艺有益,它使得之前提到的螯合剂变得更加稳定,同时降低螯合剂的分解。2HS-(L) + 2O2(L) →S2O32-(L) + H2O(L) (9)当该反应与电离反应(方程式(3))相结合时,可以看出,随着硫代硫酸根(S2O32-)产生,H+离子生成净产物,使得水溶液的pH值降低。由于处理的气相中含有二氧化碳(CO2),尤其是在压力较高时,二氧化碳极易溶于水,会形成碳酸氢盐(HCO3-)和碳酸盐(CO32-),随之发生副反应降低水溶液的pH值。反应方程式如(10)~(12):CO2 (g) + H2O (L) → H2CO3 (L) (10)H2CO3 (L) → H+(L) + HCO3-(L) (11)HCO3-(L) → CO32-(L) + H+ (L) (12)为了稳定水溶液的pH值,需要在系统中加入氢氧化钾,它与二氧化碳的反应如式(13)~(15):CO2 (g) + H2O(L) → H2CO3(L) (13)H2CO3(L) + 2KOH (L)→ K2CO3 (L)+ 2H2O(L) (14)K2CO3(L) + H2CO3 (L)→ 2KHCO3(L) (15)通常,较高的pH值能够提高反应效能,会促进硫代硫酸盐离子的形成,减少氧气的吸收,但也阻碍单质硫的凝聚;而过低的pH值会阻碍H2S气体的吸收。所以,控制pH值为8.0-9.0的弱碱性水溶液。系统采用碱性络合铁催化剂的氧化还原性质,吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单质硫,络合铁转化为络合亚铁,然后在再生沉降槽鼓入空气,以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁,使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁,再生回用。同时,在再生沉降槽对硫磺进行沉降分离形成硫磺浆,将硫磺浆送至过滤机中脱水成硫磺饼。该法的特点是采用高硫容量的络合铁催化剂,不仅适用于高含硫的原料气处理,而且循环液量小,装置尺寸小,并可直接生成单质硫,不存在二次污染问题。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁脱硫发展前景
1络合铁脱硫技术总结沼气中H2S会引起设备腐蚀,增加消耗成本,如果不经处理排放到大气中,将带来严重的环境后果,因此沼气脱硫显得尤为重要。络合铁脱硫技术是以铁为催化剂,湿式氧化脱除硫化物的一种方法。其特点是工艺复杂,吸附无毒。它可以一步将H2S转化为元素S。H2S去除率可达99%以上。是一种新型环保无毒脱硫技术。它克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境净化严重等缺点。硫回收率达99.99%。焚烧污染尾气后的烟气中二氧化硫含量降低到20mg/Nm3,可以满足环保目标不断提高的要求。标准。络合铁脱硫技术适用于低浓度或高H2S浓度,但气体流量不大,H2S含量过高或操作压力过高,可以采用醇胺法+络合铁液相氧化法停止脱硫。当硫磺产量小于20td时,该工艺的设备投资和运行费用明显不足。该工艺更重要的是,在脱硫过程中,不受气源中CO2含量的影响,可达到很高的污染程度。络合铁法处理低H2S气体还有其他明显的优点:它结合了脱硫和硫回收,吸收和再生可以在室温下停止,H2S转化成氧化硫的副反应较少。2流程工艺络合铁法脱硫的根本原理是,H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+Ln氧化成单质硫,而自身被H2S复原成Fe2+Ln,然后用空气氧化再生,生成Fe3+Ln,循环运用。络合铁法脱硫零碎采用碱性络合铁催化剂的氧化复原性质,吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁间接氧化生成单质硫,络合铁转化为络合亚铁,然后在再生沉降槽鼓入空气,以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁,使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁,再生回用。同时,在再生沉降槽对硫磺停止沉降别离构成硫磺浆,将硫磺浆送至过滤机中脱水成硫磺饼。络合铁法脱硫技术的特点(1)络合铁催化剂,工艺处置进程复杂,采用一步法处置工艺即可疾速将硫化氢间接氧化为硫单质; 对各种不同浓度的H2S,其脱硫后的H2S含量可低于20ppm,肃清H2S效率高。(2) 零碎的抗动摇才能强。关于传统的脱硫安装,原料气中硫化氢含量动摇较大时,会形成出口污染气的硫化氢含量动摇很大,甚至超标。络合铁高硫容特性,其脱硫安装完全能自动处置以上动摇状况,并不需求人为改动操作且不会影响脱硫率。(3) 运转本钱低。由于在脱硫进程中所运用的各种药剂中的络合铁催化剂可再生循环运用且无副反响发作,只需补充大批的在脱硫进程中损失的络合铁催化剂。(4) 络合铁催化剂选择性高,副盐发生量低。在络合铁脱硫中,络合铁离子氧化硫化氢为硫磺,脱硫进程副反响少,药剂运用寿命长。(5) 设备尺寸小,可无效完成橇装化。由于任务硫容量高,设备小,可无效完成橇装化,十分合适小项目的橇装化要求。(6) 催化剂的平安性高,零碎所采用的催化剂对环境及人体无毒有害,具有良好的环保效益。(7) 已成熟使用于工业化。3络合铁发展前景目前,关于络合铁法脱硫技术,仍有许多值得研讨的效果。H2S氧化吸收所构成的硫是斜晶形的S8。它的生成进程十分复杂,理解其生成机理,就可以优化操作条件, 添加副反响的发作。许多研讨者探求了硫的生成机理, 运用LD- FTICR质谱、 电位滴定、 X-射线衍射、 液相色谱、核磁共振等手段中止了较深化的研讨。后果标明, H2S 首先构成多硫化物,然后向单质硫转变,此进程中构成的多硫化物,是线形易变的多原子化合物,容易在水中分解成单质硫,碱性越强,越有利于单质硫的析出, 假定在酸性条件下操作,可以会发作较多的副反响。配体的坚定性也不时是人们关注的热点。以胺基多羧酸为配体的铁络合物曾经普遍应用于工业进程,其缺陷是配体易降解。普通以为,配体的降解是由于再生进程中构成的过氧化物(或自在基)对配体的攻击构成的, 属于氧化降解, 参与抗氧化剂、缓冲剂和自在基肃清剂能进步络合铁的坚定性。另外一个进步配体坚定性的途径是寻觅新的配体, 无机磷酸类、水杨酸、EDTA是目前用的比拟的普遍的几种配位体。在配位体选择上应该遵照如下规范: (1)碱性条件下不分解发作氢氧化物沉淀; (2)不发作硫代硫酸盐等副产物; (3) 可以阻止配体的降解;(4) Fe3+Ln的坚定性必需大于Fe2+Ln 的坚定性, 但二者的坚定性差异又不能太大,使得H2S 的氧化与Fe2+的氧化能够顺利中止。此外硫颗粒的改性也是必需思索的,大颗粒的硫能无效抑制硫泡沫的形成。总的来说,国内外络合铁脱硫的办法展开很快,近年来在改良溶剂配方,优化流程及安装配置方面做了大批义务,获得了清楚提高。络合铁脱硫技术的开发和运用对处置我国硫回收安装存在的效果及赶超世界硫回收技术先进程度,具有十分重要的意义。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂解读络合铁脱硫技术
一、概述沼气中的H2S能引起设备腐蚀,导致生产成本增加;如不经处理排放到大气中,会带来严重的环境问题,因此,沼气脱硫非常重要。络合铁脱硫技术是一种以铁为催化剂的湿式氧化还原脱除硫化物的方法,它的特点是工艺简单、吸收剂无毒,能一步将H2S转变成元素S,H2S的脱除率可达99%以上。它是一种环保无毒的新型脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容量低、脱硫工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端,硫磺回收率达到99.99%,净化后的尾气焚烧后烟气二氧化硫含量降低到20mg/Nm³,可满足不断提升的环保指标。络合铁脱硫技术适用于H2S浓度较低或H2S浓度较高但气体流量不大的场合,H2S含量过高或者操作压力大的情况下可采用醇胺法+络合铁液相氧化法进行脱硫。在硫产量<20td时,该工工艺的设备投资和操作费用具有明显优势,更重要的优点是该工艺在脱除硫化物过程中,几乎不受气源中CO2含量的影响而能达到非常高的净化度。络合铁法处理H2S含量低的气体还有其它显著的优点:集脱硫与硫磺回收为一体,吸收与再生均可在常温下进行;H2S 转化为硫氧化物的副反应少。应用范围络合铁脱硫工艺可广泛应用于如下含硫气体的脱硫:(1)各种含硫化氢废气。(2)炼厂气、天然气。(3)胺法、低温甲醇洗、Selexol尾气和克劳斯尾气。(4)煤气化装置及合成氨厂工艺气体。二、工艺原理络合铁法脱硫的基本原理是,H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+Ln氧化成单质硫,而本身被H2S还原成Fe2+Ln,然后用空气氧化再生,生成Fe3+Ln,循环使用。络合铁法脱硫系统采用碱性络合铁催化剂的氧化还原性质,吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单质硫,络合铁转化为络合亚铁,然后在再生沉降槽鼓入空气,以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁,使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁,再生回用。同时,在再生沉降槽对硫磺进行沉降分离形成硫磺浆,将硫磺浆送至过滤机中脱水成硫磺饼。络合铁法脱硫技术的特点(1)络合铁催化剂,工艺处理过程简单,采用一步法处理工艺即可快速将硫化氢直接氧化为硫单质; 对各种不同浓度的H2S,其脱硫后的H2S含量可低于20ppm,清除H2S效率高。(2) 系统的抗波动能力强。对于传统的脱硫装置,原料气中硫化氢含量波动较大时,会造成出口净化气的硫化氢含量波动很大,甚至超标。络合铁高硫容特性,其脱硫装置完全能自动处理以上波动情况,并不需要人为改变操作且不会影响脱硫率。(3) 运行成本低。由于在脱硫过程中所使用的各种药剂中的络合铁催化剂可再生循环使用且无副反应发生,只需补充少量的在脱硫过程中损失的络合铁催化剂。(4) 络合铁催化剂选择性高,副盐产生量低。在络合铁脱硫中,络合铁离子氧化硫化氢为硫磺,脱硫过程副反应少,药剂使用寿命长。(5) 设备尺寸小,可有效实现橇装化。由于工作硫容量高,设备小,可有效实现橇装化,非常适合小项目的橇装化要求。(6) 催化剂的安全性高,系统所采用的催化剂对环境及人体无毒无害,具有良好的环保效益。(7) 已成熟应用于工业化。三、国内外发展进程国外络合铁脱硫技术发展很快,近年来在改进溶剂配方,优化流程及装置配置方面做了大量工作, 取得了明显进展。国外研究较多的 LO-CAT工艺是美国Wheelabrator Clean Air System, Inc.的专利技术, 用乙二胺四乙酸( EDTA)与多聚糖复合成双组分络合剂,并加入ARI - 301 催化剂。根据酸性气体来源和净化要求的不同, LO-CAT 工艺有常规型、自循环型、水系催化剂和LO-CAT &等不同的流程模式, 具有气体净化度高、 产品硫磺质量好、 能耗低、 应用范围广、操作弹性大、易于操作和控制的特点, 在室温下操作,脱硫效率可高达99.99%,是目前国外使用较多的一种方法,尤其是天然气领域用得较多。法国Le Gaz Integral Enterprise 开发了以EDTA 为配体的专利技术Sulfint 法。Shell Oil和Dow Chemical公司开发了Sulferox法,该法的关键技术在于配体,它允许使用高浓度的络合铁溶液,因而能降低溶液的循环量, 还可以脱除气体中的有机硫。国内对络合铁法脱硫过程也进行了较多的研究,开发了用氨为吸收剂, 以磺基水扬酸为配体的FD法;以1-羟基乙川二膦酸(HEDP)和氨三乙酸(NTA)为配体的HEDP-NTA络合铁法; 研究了以三乙醇胺( TEA) 作为Fe3+的络合剂和吸收剂, 以柠檬酸作为Fe2+的络合剂的二元络合体系; 此外还有龙胆酸作为配体的方法。四、前景展望目前,对于络合铁法脱硫技术,仍有许多值得研究的问题。H2S氧化吸收所形成的硫是斜晶形的S8。它的生成过程非常复杂,了解其生成机理,就可以优化操作条件, 减少副反应的发生。许多研究者探索了硫的生成机理, 运用LD- FTICR质谱、 电位滴定、 X-射线衍射、 液相色谱、核磁共振等手段进行了较深入的研究。结果表明, H2S 首先形成多硫化物,然后向单质硫转变,此过程中形成的多硫化物,是线形易变的多原子化合物,容易在水中分解成单质硫,碱性越强,越有利于单质硫的析出, 如果在酸性条件下操作,可能会发生较多的副反应。配体的稳定性也一直是人们关注的热点。以胺基多羧酸为配体的铁络合物已经广泛应用于工业过程,其缺点是配体易降解。一般认为,配体的降解是由于再生过程中形成的过氧化物(或自由基)对配体的攻击造成的, 属于氧化降解, 加入抗氧化剂、缓冲剂和自由基清除剂能提高络合铁的稳定性。另外一个提高配体稳定性的途径是寻找新的配体, 有机磷酸类、水杨酸、EDTA是目前用的比较的广泛的几种配位体。在配位体选择上应该遵循如下标准: (1)碱性条件下不分解产生氢氧化物沉淀; (2)不产生硫代硫酸盐等副产物; (3) 能够阻止配体的降解;(4) Fe3+Ln的稳定性必须大于Fe2+Ln 的稳定性, 但二者的稳定性差别又不能太大,使得H2S 的氧化与Fe2+的氧化能够顺利进行。此外硫颗粒的改性也是必须考虑的,大颗粒的硫能有效抑制硫泡沫的形成。总的来说,国内外络合铁脱硫的方法发展很快,近年来在改进溶剂配方,优化流程及装置配置方面做了大量工作,取得了明显进步。络合铁脱硫技术的开发和应用对解决我国硫回收装置存在的问题及赶超世界硫回收技术先进水平,具有十分重要的意义。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂高硫容抑盐脱硫剂
本产品不影响硫化氢的出口指标。高硫容抑盐脱硫剂无副盐产生,脱硫过程中有效的控制脱硫过程中的副反应,维持副盐的平衡,不再增长,且随着系统泡沫的带出会出现下降趋势,替换脱硫剂后,脱硫系统无需再开提副盐设备,无需排液,无二次污染;(1)本公司高硫容抑盐脱硫剂具有优良的抑制副盐产生的作用,使用后避免了过度氧化等综合原因产生副盐,因此节约了大量的提盐设备投资和提盐的运行费用,节约了大量副盐产物的处理产生的费用;(2)高硫容抑盐脱硫剂的使用后,随着副盐的逐步降低,脱硫效率进一步提高,出口H2S浓度较同工况条件下有一定程度的降低;(3)高硫容抑盐脱硫剂具有高硫容特点,正常使用后,在保证脱硫效率的情况下。络合铁脱硫剂的组成成分是一种铁离子的聚合物,这是新一代的脱硫效果较好的高效湿法脱硫剂。在常温常压或加压情况下,在碱性介质中能迅速催化氧化硫化物,使其成为单质硫,在不改变原脱硫工艺及设备的情况下,代替湿法脱硫的原有产品,也可同时与栲胶等脱硫催化剂一起使用,是比较理想的脱硫催化剂。络合铁脱硫剂的产品性能特点:1、该产品脱硫效率高,能同时脱有机硫和无机硫,H2S脱除率达97%以上,有机硫脱除率达70%左右,氢脱除率达99%以上。2、抗油性能力强,无副盐产生,使用后无需配套提盐设备等有点。3、活性高,因其悬浮颗粒大,有利于分离;4、系统内的沉积附着硫能够被溶泻脱硫,能清洗装置,使阻力降低,减少堵塔;5、在脱硫装置中不产生积累,不存在废液处理,因此对环境没有污染;6、对气体中的硫含量要求宽。7、具有稳定的分子结构,用量少,脱硫的费用少,能有效降低成本。高硫容抑盐脱硫剂适用于所含硫化氢、硫醇、二硫化碳、羰基硫等液体、气体的脱硫。广泛用于半水煤气、天然气、焦炉气、城市煤气、液化石油气、汽油、石脑油、合成氨,甲醇,尿素,烟道气等工业气体的脱硫净化以及焦化的沼气和炼厂气的气体脱硫及在汽油、液态烃、粗苯和含硫的废水等液体脱硫工艺中。使用后避免了过度氧化等综合原因产生副盐,因此节约了大量的提盐设备投资和提盐的运行费用,节约了大量副盐产物的处理产生的费用;(2)高硫容抑盐脱硫剂的使用后,随着副盐的逐步降低,脱硫效率进一步提高,出口H2S浓度较同工况条件下有一定程度的降低;(3)高硫容抑盐脱硫剂具有高硫容特点,正常使用后,在保证脱硫效率的情况下,同工况条件下可降低溶液循环量20%多,进而降低电耗,节约运行成本。(4)高硫容抑盐脱硫剂吸收反应速度快,是一般脱硫剂的3倍以上,因此,在保证脱硫效率的情况下,可减少脱硫塔填料装填量10-20%。能有效降低系统阻力。(5)高硫容抑盐脱硫剂较其它脱硫剂具有较强的抗油、抗灰尘干扰的能力。(6)高硫容抑盐脱硫剂较同类催化剂初始投加量少,正常消耗量也低于同类催化剂。(7)高硫容抑盐脱硫剂能有效控制硫酸盐,不会将单质硫或硫代硫酸盐过度氧化为硫酸盐,避免因为硫酸盐含量过高,对系统设备造成严重腐蚀。(8)更换催化剂后运行管理简单方便,操作指标更宽,对系统温度、pH、空气量等适应范围较宽,不会因为上述工艺波动而造成副反应加剧,适应能力更强。(9)更换脱硫剂过程中,本公司配备专业的技术团队及化验分析团队,免费提供操作管理及相关技术培训,全程跟进催化剂替代过程及整个使用过程的技术服务。做到平稳过度替代,精准调试服务,确保现有脱硫系统稳定运行,不因为硫化氢含量波动而影响生产,并且有应急处置的方案。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂焦化企业使用络合铁脱硫剂需要面对的问题
目前,焦化企业的焦炉煤气脱硫脱氰净化技术采用的主要是PDS法及栲胶法,脱硫吸收塔主要采用的是喷淋塔及填料塔,也有少数企业已改造成对冲反应器吸收塔及鼓泡塔(无传质内件塔)。传统焦炉煤气脱硫净化工艺中存在着脱硫副盐生成量大(主要是硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫酸盐),碱耗高、每天需排放大量的脱硫废液,以维持脱硫液的正常工作状态,日趋严厉的环保监管政策,给焦化企业带来了较大的压力;已有焦化企业在尝试在原有脱硫系统内直接添加络合铁脱硫剂,以达到减少副盐的产生和废液的排放。实践证明,也取得了较好的应用效果。但是由于络合铁脱硫剂脱硫机理及催化剂本身的一些特点,从现有焦炉煤气中的气源成分及传统脱硫设备现状的情况来看,长期使用可能会存在一些需要解决的问题,具体如下:1.络合铁脱硫技术,氧化脱硫工序主要在脱硫塔内完成,脱硫液内硫磺含量高;如果脱硫塔是填料塔结构,硫磺易附着在填料上,长期运行,可能会出现塔内阻力上升的问题以及堵塔问题。2络合铁脱硫剂本身具有一定的腐蚀性,推荐使用的设备材质为304不锈钢及以上材质,现有焦化企业的焦炉煤气脱硫设备有的是采用的碳钢设备内衬防腐材料,如设备内防腐有局部破损问题,长期使用络合铁脱硫剂可能会造成设备腐蚀渗漏问题。3.氧化塔硫磺分离方式不同,PDS脱硫基本都是选用浮选装置,而络合铁脱硫装置采用沉降法分离硫磺。因此直接更换络合铁药剂存在氧化塔堵塞的隐患。针对焦炉煤气脱硫系统存在的这些问题,如改用络合铁脱硫技术做出如下建议:1. 如果脱硫塔仍然采用填料塔,由于焦炉煤气净化系统的脱硫液循环量较大,催化剂供给方需改进络合铁脱硫剂的配方成分,使脱硫液具有一定的清洗功能,调整脱硫液中的铁离子含量及氧化还原电位值,使一部分脱硫氧化反应在脱硫塔外完成;如采用鼓泡塔及动力波反应器等组合脱硫装置,可采用现有的络合铁工艺设计原理设计脱硫及再生系统。2. 检查设备及管道、泵的防腐及材质情况,是否符合使用络合铁脱硫工艺。3.更改氧化再生槽的设计,以适应大颗粒硫磺沉淀的问题推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁脱硫剂应用后的管理工作
络合铁系列脱硫催化剂通过多年工业化的实际应用,脱硫效率高,副盐生成率极低,脱硫系统稳定。再生时浮选出来的硫颗粒大,溶液黏度低,硫颗粒易分离;配方逐渐优化,使催化剂在性能上不仅有催化氧化硫氢根离子的能力,更能在预防堵塔上起到很好的作用。络合铁系列脱硫剂在脱硫液中对H2S的选择性催化效果好,当气体中的CO2/H2S较高时,也能很好的把H2S脱除到规定的指标。综合费用低,脱硫催化剂的活性高、运行经济。改用络合铁系列脱硫催化剂时,无需更改原设备。且控制得当不会有废液产生,减少提盐成本。增加硫磺产量。脱硫工艺管理不能简单的利用增加或减少空气量来调节再生槽液位来达到硫泡沫浮选的目的,正确的方法是在稳定脱硫液流量和空气流量的情况下,利用液位调节器控制硫泡沫的浮选,这样可以保证再生工艺稳定,硫泡沫正常浮选。回收率可以直接反映出再生状况,硫回收率降低要查明原因及时解决,防止发生堵塔。脱硫系统出现状况,如脱硫效率下降、硫回收率低、副盐增长快、消耗高、堵塔、带液等,脱硫技术管理人员要组织职工及时查明原因,明确解决方案,并制定出纠正、预防措施,避免类似再次发生。要保证脱硫系统能够长周期稳定运行,必须做到脱硫系统设备优化配置,并发挥其潜能。设备优化配置是工艺稳定的基础,同时也要加强工艺管理工作,许多脱硫工艺的恶化不是短时间造成的。只有这样才能更好、更有效地做好脱硫工艺技术管理工作,才能确保脱硫工艺长期稳定的运行。在吸收过程中大家很重视塔设备的改进和研发。作为专注湿法脱硫的,接触到目前湿法脱硫行业很多传质设备,有微型反应器,超重力,旋流板塔,喷射塔,填料塔以及空塔喷淋等,根据自身的情况适应化工行业对精度以及设备小型化发展的迫切需要。,本公司坐落在京津冀重地廊坊,是一家集科研开发服务为一体的科技型中小企业。公司成立以来不断改进脱硫相关产品,开发气体净化专有技术,为企业提供脱硫净化全方位的解决方案,帮助企业提升脱硫相关的技术水平和生产能力。公司主要从事:焦炉煤气、水煤气、半水煤气、沼气、天然气、尾气等各种含硫气体的净化和研究工作;除了设备配置原因外,脱硫工艺管理也很关键。脱硫工艺恶化是一个慢慢积累变化的过程,原因比较复杂,且影响因素较多,有设备配置因素,也有管理原因,若不能及时发现和查明原因,不能及时纠正平时操作中的一些不规范行为和错误的操作方法,时间久了就会造成脱硫工艺的混乱。因此对脱硫的工艺管理应做到“专人负责,细化管理”,建立好工艺台账、台账等,既要明确近期的脱硫状况,又要做到全过程管理,细到加的规范性、硫回收的数量、硫泡沫的形态等全过程监控,工艺管理要做的有要求、有监督、有记录、有考核、有总结、有奖罚;管理到位,责任到人;另外管理要做到人性化管理,尽量为职工减轻劳动强度,创造良好的工作环境,让职工主动、负责任地干好本职工作。推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂络合铁高效复合脱硫催化剂
我厂生产的络合铁脱硫剂是由我公司与国内知名科研院所共同研制开发的新一代高效复合脱硫催化剂。此高效复合脱硫催化剂主要具有以下特点(1)具有优良的抑制副盐产生的作用,使用后避免了过度氧化等综合原因产生副盐,因此节约了大量的提盐设备投资和提盐的运行费用,节约了大量副盐产物的处理产生的费用;(2)使用后,随着副盐的逐步降低,脱硫效率进一步提高,出口H2S浓度较同工况条件下有一定程度的降低;(3)具有高硫容特点,正常使用后,在保证脱硫效率的情况下。络合铁脱硫剂的组成成分是一种铁离子的聚合物,这是新一代的脱硫效果较好的高效湿法脱硫剂。在常温常压或加压情况下,在碱性介质中能迅速催化氧化硫化物,使其成为单质硫,在不改变原脱硫工艺及设备的情况下,代替湿法脱硫的原有产品,也可同时与栲胶等脱硫催化剂一起使用,是比较理想的脱硫催化剂。络合铁脱硫剂的产品性能特点:1、该产品脱硫效率高,能同时脱有机硫和无机硫,H2S脱除率达97%以上,有机硫脱除率达70%左右,氢脱除率达99%以上。2、抗油性能力强,无副盐产生,使用后无需配套提盐设备等有点。3、活性高,因其悬浮颗粒大,有利于分离;4、系统内的沉积附着硫能够被溶泻脱硫,能清洗装置,使阻力降低,减少堵塔;5、在脱硫装置中不产生积累,不存在废液处理,因此对环境没有污染;6、对气体中的硫含量要求宽。7、具有稳定的分子结构,用量少,脱硫的费用少,能有效降低成本。 兴科系列络合铁脱硫剂适用于所含硫化氢、硫醇、二硫化碳、羰基硫等液体、气体的脱硫。广泛用于半水煤气、天然气、焦炉气、城市煤气、液化石油气、汽油、石脑油、合成氨,甲醇,尿素,烟道气等工业气体的脱硫净化以及焦化的沼气和炼厂气的气体脱硫及在汽油、液态烃、粗苯和含硫的废水等液体脱硫工艺中。使用后避免了过度氧化等综合原因产生副盐,因此节约了大量的提盐设备投资和提盐的运行费用,节约了大量副盐产物的处理产生的费用;本产品需固态药剂配合液态药剂一起使用,本公司会根据现场情况制定合理的药剂配比及添加量推荐阅读: 高硫容抑盐脱硫催化剂 络合铁脱硫催化剂 络合铁脱硫剂 沼气脱硫剂 高效脱硫剂 焦油氨水分离剂 焦油破乳剂 焦油脱水剂联系人:张春怀
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