废机油加氢酸性气脱硫及硫磺回收

废矿物油是指在机动车维修、企业生产经营过程中产生的各种废油、废汽油、废柴油、废原油、废真空泵油、废齿轮油、废液压油、废热处理油、废变压器油等基于矿物油的各种润滑油，来自石油开采和炼油过程中的泥浆和脚、矿物油储存过程中产生的沉积物、机械、动力、运输设备的更换油和清洗油，金属轧制、机械加工过程中产生的废油、含油废水处理过程中产生的废油和油泥、油加工和油再生过程中产生的油渣和过滤介质都是不适合原用的废矿物油，属于有毒物质。硫化物、石油和富营养物质对水和土壤污染特别严重，在国家危险废物名单中排名第八。

废矿物油和废焦油渣被列为危险废物HW08和HW11.原国家环境保护总局在1999年发布的第五号令中明确规定了危险废物联合订单管理办法，要求加强对危险废物转移的有效监督，实施危险废物转移联合订单制度，要求所有危险废物必须移交给合格单位，并在转移过程中采用联合订单管理，从源头到终端进行全过程监控，防止危险废物随机处置造成的危险和危害。直接废弃或焚烧废矿物油不仅会造成严重的环境污染，也会造成资源的严重浪费；废焦油渣含有苯、酚、萘等有毒物质，对人体有致癌作用，如果直接运行或混乱，不仅会直接影响空气环境质量，还会严重污染地下水源和土壤环境，属于危险废物（HW11)研究表明，一升矿物基润滑剂可污染100万升水.1ug/g海水中小虾的使用寿命可降低20%，矿物油污染地下水已有100年的历史。事实上，废矿物油的组成，除了2除%变质物外，其余90% 98%是可再生和可回收成分，焦油渣可通过综合利用生产燃料 油和沥青，变废为宝。尤其是汽车4S该店的废发动机油具有较高的回收价值。因此，大力回收废矿物油和废焦油渣，提高资源回收效率，建设资源节约型社会的重要途径之一是保护环境。

根据市场调查，废矿物油和废焦油渣的下落不仅采用传统的再生方法，而且流向土壤炼油的不合理趋势，通过土壤炼油，废矿物油裂解城市轻燃料油，废焦油渣回收焦油，整个过程浪费大，单位收益率低，也会造成新的污染，属于国家禁止的项目。然而，由于土壤炼油技术含量低，进入门槛低，有一定的需求市场，一直被禁止。

废矿物油加氢精制行业市场前景广阔，是国家鼓励和支持低碳、节能和利用项目的发展

蒸馏-加氢精制工艺是国外废矿物油回收企业采用的主流技术。目前，这种技术在中国仍处于初步掌握阶段。加氢精制工艺是指废矿物油通过蒸馏等预处理促进不同分子质量分层，去除高质量杂质，然后在反应塔中加入氢和废矿物油中的氧化物、硫化物和芳烃进行化学反应，分离烯烃和苯。其主要产品是II类润滑油基础油。该工艺是国家环保局倡导环保无污染新技术的应用，国内众多废矿物油处理企业正在运用该技术加速对原有加工工艺的技术升级。

废矿物加氢工艺后端产生的主要含硫气体包括再生酸气和蒸汽酸气。一般来说，硫化氢含量较低。对于典型的5万吨废矿物油加氢装置，酸气含量不是很大。根据环保要求，这部分气体需要环保处理。

目前，这部分氢酸脱硫工艺主要有三个考虑因素：

1 碱液吸收

碱吸收的原理

NaOH H2S=NaHS H2O

H2S 2 NaOH = Na2S 2 H2O

2 氧化铁吸收

氧化铁脱硫剂是沼铁矿和人工氧化铁。为了提高其孔隙率，脱硫剂以锯末为填料，然后喷洒适量的水和少量成熟的石灰，反复晒干。PH值一般在8-9左右，脱硫效率低，塔外必须再生，再生困难，很快就被其他脱硫剂取代。TF脱硫剂应用广泛，脱硫效率高，可在塔内再生。氧化铁脱硫和再生反应如下： (1)脱硫过程 2Fe(OH)3 3H2S Fe2S3 6H2O Fe(OH)3 H2S 2Fe(OH)2 S 2H2O Fe(OH)2 H2S FeS 2H2O (2)再生过程 2Fe2S2 3O2 6H2O 4Fe(OH)3 6S 4FeS 3O2 6H2O 4Fe(OH)2 4S 氧化铁脱硫剂再生是一种放热过程，再生过快，放热剧烈，脱硫剂容易起火燃烧

3 络合铁脱硫

吸收反应

H2S(g) 2Fe3 L(a) → 2H (a) S↓ 2Fe2 L(a)

再生反应

1/2O2(g) H2O(a) 2Fe2 L(a) → 2OH-(a) 2Fe3 L(a)

脱硫总反应

H2S 1/2O2 → H2O S↓

唐山绿源环保复合铁脱硫吸收段与再生段分开，可循环整合。

与前两种脱硫工艺相比，复合铁催化剂的性能和工艺参数的设计更为重要。

对于小气量、低浓度硫化氢处理、硫回收选择、干氧化铁脱硫、碱吸收脱硫、复合铁脱硫等。

目前，废矿物油等加氢工艺产生的酸性气体处理，复合脱硫工艺也得到了更多的应用。